Podstawowe składniki węgla (wilgotność, substancja mineralna, substancja organiczna). Przeliczanie oznaczeń na różne stany węgla.
Podstawowe składniki węgla
· Wilgotność (zawartość wody)
· Substancje mineralne
· Substancje organiczne
Rodzaje wilgotności węgla i metody jej oznaczania
Rodzaj wilgotności
Metoda oznaczania
przemijająca
suszenie w powietrzu
higroskopijna
(wilgoć węgla powietrzno- suchego)
suszenie w azocie
metoda destylacyjna
całkowita
suszenie dwustopniowe
w powietrzu
w azocie
suszenie jednostopniowe
· Suszenie w azocie stosuje się, gdy węgiel w temperaturze 110oC mógłby ulec utlenieniu.
· Podczas oznaczania higroskopijnego o ile nie jest możliwe posługiwanie się suszarką z przepływem azotu, powinno stosować się metodę destylacyjną aby uniknąć utleniania się węgla.
· Suszenie dwustopniowe stosuje się dla węgla mokrego w sposób widoczny
Wilgotność przemijająca (Wp)
Cześć wody zawartej w węglu, którą węgiel traci podczas suszenia na powietrzu osiągając stan równowagi z wilgotnością atmosferyczną.
Suszenie węgla tą metoda polega na wysuszeniu odważki w temperaturze pokojowej lub nieco podwyższonej i na pomiarze masy odważki przed i po wysuszeniu. Suszenie przeprowadza się na tacach nierdzewnych o takich wymiarach, aby na 1dm2 dna tacy przypadało nie więcej niż 100g węgla. Podczas suszenia w podwyższonej temperaturze można stosować suszarkę z ogrzewaniem gazowym lub elektrycznym, w której możliwe jest utrzymanie przedziału temperatur 40-50oC. próbkę w suszarce pozostawia się przez 8 godzin, a następnie suszy się dalej w temperaturze pokojowej, mieszając od czasu do czasu.
Suszenie kończy się, gdy w czasie, gdy w ciągu 2 godzin ubytek masy jest mniejszy niż 0,1% w stosunku do początkowej masy odważki węgla.
Zawartość wilgotności przemijającej można oznaczać w próbce, w której największy wymiar ziarn nie przekracza 20mm. Można obliczyć zawartość wilgoci przemijającej węgla według wzoru:
Wp=m1-m2m1-m3∙100%
m1- masa tacy z odważką przed suszeniem
m2- masa tacy z odważka po suszeniu
m3- masa tacy
Wilgoć węgla powietrzno- suchego (Wh)
Jest to woda pozostała w węglu po wysuszeniu go na powietrzu i osiągnięciu przez niego równowagi z wilgocią atmosferyczną. Wodę tę wilgoć traci przy suszeniu w temperaturze 105-110oC lub przez destylację. Wilgoć węgla powietrzno- suchego oznacza się metodą suszenia albo destylacji.
Metoda suszenia polega na całkowitym wysuszeniu odważki i pomiarze różnicy ciężarów próbki przed i po suszeniu. Suszenie przeprowadza się w suszarce elektrycznej z regulacją temperatury w przedziale 105-110oC. Do suszenia używa się naczynka wagowe szklane lub aluminiowe o powierzchni dna około 35 cm2 z doszlifowaną pokrywą.
Wielkość ziarna próbki węgla nie może przekraczać 3 mm. Czas suszenia dla węgla kamiennego wynosi 60 minut, a dla antracytów 120 minut. Po wysuszeniu próbkę chłodzi się w ekstraktorze do temperatury pokojowej i dokładnie waży. Po zważeniu przeprowadza się kontrolne suszenie przez 30 minut. Suszenie kończy się z chwilą gdy różnica między dwoma kolejnymi ważeniami będzie mniejsza niż 0,01g. Zawartość wilgoci oblicza się ze wzoru:
Wh=m1-m2m1∙100%
m1- odważka węgla przed suszeniem
m2-odważka węgla po suszeniu
Należy wykonać co najmniej dwa oznaczenia, za wynik przyjmuje się średnia arytmetyczną dwóch zgodnych oznaczeń. Różnica między oznaczeniami wykonanymi w tym samym laboratorium nie powinna przekraczać:
· 0,3% absolutnych, przy zawartości wilgoci do 10%
· 0,3% względnych, przy zawartości wilgoci przy 10%
Metoda destylacji polega na oddestylowaniu z ksylenem lub toluenem wody zawartej w węglu i na pomiarze objętości oddestylowanej wody. Temperatura wrzenia ksylenu wynosi 135-140oC, a toluenu 110oC. W takiej temperaturze woda ilościowo oddestylowuje zaś węgiel nie zostaje naruszony. Oznaczenie przeprowadza się na węglu powierzchniowo-suchym.
Stosowana aparatura składa się z:
- kolby destylacyjnej o pojemności 500ml z krótką szyjką,
- chłodnicy zwrotnej Liebiega o długości płaszcza 400mm,
- odbieralnika mierniczego,
- biurety z podziałką co 0,05 ml,
- rurki szklanej o średnicy 5mm
Zawartość wilgoci węgla oblicza się ze wzoru:
Wh=V+∆Vm∙100%
V- objętość oddestylowanej wody
ΔV- poprawka objętości aparatu odczytana z wykresu
m- odważka węgla
W celu wyznaczenia ΔV należy wykonać ślepe oznaczenie.
Wilgoć całkowita (Wc)
Jest to suma wilgoci przemijającej i wilgoci węgla powietrzno- suchego. Można ją oznaczyć kilkoma sposobami zależnie do sposobu przeprowadzenia oznaczenia.
Wilgoć całkowitą można obliczyć jako sumę wilgoci przemijającej i w stanie powietrzno-suchym lub też oznaczyć wprost w badanej próbce stosując jedna z trzech metod oznaczenia:
· metoda suszenia dwustopniowego
Polega na oznaczeniu zawartości przemijającej, następnie zawartości próbki powietrzno-suchej i obliczeniu wilgoci całkowitej ze wzoru:
Wc=Wp+Wh∙100-Wp100
Różnica miedzy wynikami oznaczeń wykonanych w różnych laboratoriach z jednej próbki nie powinna przekraczać:
- 0,5% absolutnych, przy zawartości wilgoci do 10%
- 5% względnych, przy zawartości wilgoci powyżej 10%
· metoda suszenia jednostopniowego
Oznaczenie przeprowadza się na próbce węgla w stanie dostarczonym sposobem podanym dla oznaczenia wilgoci węgla powietrzno- suchego.
· metoda destylacyjna
Oznaczenie przeprowadza się na próbce węgla w stanie dostarczonym metodą destylacyjną
Zawartość wilgoci w próbce może się dość szybko zmieniać, zwłaszcza przy typach węgla niżej uwęglonych lub przy węglach brunatnych.
Substancje mineralne:
Rozpoznanie pochodzenia, składu mineralnego i chemicznego oraz właściwości substancji mineralnych występujących w węglu ma duże znaczenie poznawcze i technologiczne. Składniki substancji mineralnych miały wpływ na formowanie się złóż węgla, przebieg procesu uwęglenia i tworzenia się określonych typów struktury węgli.
Substancje mineralne znajdujące się w węglu stanowią niejednorodną mieszaninę związków chemicznych, z których tylko niewielka ilość jest chemicznie związana z substancją węglową albo tworzy z nią jednorodną mieszaninę. W złożu węglowym występuje substancja mineralna głównie w postacipoziomych warstw różnej grubości, rzadko jest rozmieszczona nieregularnie.
Substancja mineralna zawarta w węglach pochodzi ze składników mineralnych roślin węglotwórczych oraz z substancji mineralnej gromadzącej się w węglach na wszystkich etapach jego uwęglania.
Główne grupy substancji mineralnych występujących w węglu to:krzem, glin, żelazo, wapń, siarka nieorganiczna, fosfor.
Substancja mineralna
Forma występowania
krzem
krzemiany
piasek
glin (razem z siarką)
glikokrzemiany
żelazo
piryt
markazyt- FeS2,
FeO, FeCO3, FeSO4,
krzemiany żelaza
żelazo w związkach organicznych
wapń
wapień
kalcyt
siarczany
siarka nieorganiczna
FeS2, FeSO4, CaSO4
fosfor
fosforany
Substancja organiczna:
Substancja organiczna to materia powstała w czasie wzrostu organizmów żywych, a następnie obumarła uległa przemianą (uwęgleniu). Składa się z pierwiastków takich jak: C, H, O, S, N, P i innych występujących w śladowych ilościach.
Chemiczna struktura substancji organicznej węgla:
Rozkład termiczny substancji organicznej następuje po podgrzaniu powyżej 600oC. Wówczas substancja organiczna rozkłada się na: części lotne oraz pozostałość koksową (karbonizat).
Typ paliwa
C
H
O
DWito